Окси́ды ма́рганца, химические соединения марганца с кислородом, соответствующие различным степеням окисления марганца.

Оксид марганца(II)

Оксид марганца(II) MnO (монооксид) – серо-зелёные кристаллы; плотность 5180 кг/м³, t_пл 1569 °C; антиферромагнетик; обладает полупроводниковыми свойствами. Встречается в природе в виде минерала манганозита. Манганозит с цинкитом и магнетитом.Манганозит с цинкитом и магнетитом.Проявляет слабые оснóвные свойства, практически нерастворим в воде и щелочах, хорошо растворим в кислотах с образованием солей Mn(II), окисляется на воздухе при комнатной температуре, восстанавливается до Mn водородом, алюминием, углеродом, оксидом углерода. Получают MnO восстановлением Mn₃O₄ и MnO₂ водородом или оксидом углерода CO при 700–900 °C, разложением Mn(OH)₂, MnC₂O₄, Mn(NO₃)₂, MnCO₃ в инертной атмосфере при 300 °C и другими способами. Монооксид MnO применяется при производстве керамики, микроудобрений, антиферромагнитных материалов и пр. Гидроксид Mn(OH)₂ – слабое основание, малорастворим в воде.

Оксид марганца(III)

Оксид марганца(III) Mn₂O₃ (сесквиоксид) – бурые кристаллы; плотность 4500 кг/м³, при нагревании выше 750 °C разлагается с выделением O₂; парамагнетик. Существует в двух кристаллических модификациях: при нагревании до 670 °C тетрагональная α-форма (в природе – минерал курнакит) переходит в кубическую β-форму (в природе – минерал биксбиит). Проявляет оснóвные свойства, практически нерастворим в воде. На воздухе медленно окисляется до MnO₂, восстанавливается водородом при 300 °C до MnO, алюминием при нагревании – до Mn, в кислой среде диспропорционирует: $Mn_2O_3 + 2H^+ = MnO_2 + Mn^{2+} + H_2O$.

Получают термическим разложением минералов марганца (гроутита, манганита). Гидроксид Mn(OH)₃ – очень слабое основание, практически нерастворим в воде.

Оксид марганца(II,III)

Двойной оксид марганца(II,III) Mn₃O₄ – чёрно-коричневые кристаллы; при обычных условиях устойчива тетрагональная α-форма (в природе – минерал гаусманит); плотность 4856 кг/м³; t_пл 1590 °C; парамагнетик; практически нерастворим в воде. Кислородом окисляется до Mn₂O₃, в атмосфере водорода при 500 °C восстанавливается до MnO. Образуется при нагревании до 1000 °C соединений Mn на воздухе или в атмосфере кислорода, при термическом (при 950 °C) разложении MnO₂. Применяется для получения ферритов, манганатов, как катализатор.

Оксиды марганца(IV)

Оксид марганца(IV) MnO₂ Образец диоксида марганца.Образец диоксида марганца.(диоксид) – тёмно-серые или тёмно-коричневые кристаллы, наиболее распространённое в природе соединение Mn. Устойчива тетрагональная β-форма (в природе – минерал пиролюзит), плотность 5026 кг/м³; при температуре выше 580 °C разлагается; парамагнетик. Диоксид – нестехиометрическое соединение, в кристаллической решётке всегда наблюдается недостаток кислорода. Обладает амфотерными свойствами; в воде и в щелочах практически нерастворим; при нагревании проявляет свойства окислителя (например, $MnO_2 + 4HCl \rightarrow Cl_2 +MnCl_2 +2H_2O$); по отношению к более сильным окислителям в щелочной среде является восстановителем (образуется MnO₄^2–); при окислительном сплавлении MnO₂ со щелочами образуются манганаты. Получают MnO₂ восстановлением KMnO₄ в нейтральной среде, электролизом солей Mn(II) и другими способами. Диоксид марганца(IV) применяется для получения марганца и его соединений, как деполяризатор в сухих гальванических элементах, окислитель (в химической промышленности, гидрометаллургии, органическом синтезе), в производстве кирпича, цветного стекла, катализаторов, сиккативов, красителей, красок и др.

Известны двойные и тройные оксиды марганца(IV); например, путём сплавления пиролюзита MnO₂ с оксидом кальция получены CaMnO₃, Ca₂MnO₄ и Ca₃MnO₈. Тройные оксиды состава M^I_1–xM^II_xMnO₃ со структурой перовскита (M^I – редкоземельный элемент, M^II – щёлочноземельный элемент, x = 0,2–0,5), например Ca_1–xLa_xMnO₃, проявляют высокую электрическую проводимость и ферромагнитные свойства, причём электрическое сопротивление этих соединений уменьшается на несколько порядков при внесении их в магнитное поле.

Оксид марганца(VII)

Оксид марганца(VII) Mn₂O₇ (гептаоксид димарганца) – коричневая летучая гигроскопичная маслянистая жидкость, при охлаждении тёмно-зелёные кристаллы; t_пл 5,9 °C, плотность 2400 кг/м³. Очень неустойчив: при медленном нагревании выше 55 °C разлагается с выделением O₂ и образованием низших оксидов, разлагается со взрывом при механическом воздействии, в присутствии следов органических веществ, при температуре выше 95 °C или больших скоростях нагревания взрывается; обладает кислотными свойствами; очень сильный окислитель (диэтиловый эфир, спирт и другие органические вещества при соприкосновении с Mn₂O₇ воспламеняются). Получают при взаимодействии KMnO₄ c концентрированной серной кислотой H₂SO₄ при охлаждении.